Tuesday, November 14, 2006

ESTRUCTURA MACROMOLECULAR DEL CARBÓN

ESTRUCTURA MACROMOLECULAR DEL CARBÓN MINERAL
Guery Nelson Saenz Alvear

Resumen:

La investigación bibliográfica relacionada a la estructura macromolecular del carbón, se basa en la relación de algunos métodos de caracterización y evaluación estructural de determinados rangos del carbón con el propósito de obtener una mejor compresión de la estructura química asociada al mineral en cuestión, en términos de los procesos químicos y físicos responsables de la estructura.

A pesar de que el carbón posee una estructura compleja y es un material heterogéneo, sus propiedades fundamentales son determinadas a partir de áreas de estudio como la química orgánica, la físico-química y la física del estado sólido, por mencionar algunas. Son estos campos de la ciencia que permitirán el avance hacia las nuevas tecnologías del carbón en el aspecto de la obtención de vías alternas de energía, asociado a la conversión del mineral en gases y líquidos útiles que signifiquen medios eficientes de energía, rentables y no contaminantes, lo que representa el diseño de nuevos procesos de conversión que exigen de un profundo conocimiento de las propiedades intrínsecas del carbón.

Hay muchos postulados de las entidades estructurales presentes en el carbón que involucra la estimación del esqueleto hidrocarbonado, pero aunque las técnicas espectroscópicas pueden parecer que sean ayudas bastante formidables en el análisis estructural del carbón, la validez de cualquier conclusión puede no ser muy confiable. Por otra parte, la estructura del carbón puede ser subdividida en dos categorías: la estructura física y la estructura química. Por consiguiente, al tratar la estructura física, es apropiado notar que el carbón es considerado un sistema de dos componentes, en donde coexiste una fase móvil y una red macromolecular. La fase móvil es estudiada a través de medios térmicos o por el tratamiento con solventes después de exponer al carbón a altas temperaturas, y la elucidación de la estructura se complementa con el empleo de métodos directos, semi-directos e indirectos, por ejemplo: difracción de rayos-x, absorción infrarrojo y el análisis estructural estadístico.
Tabla de Contenido:

1. Definición de la estructura del carbón
1.1. Estructura Física.
1.2. Estructura Química
2. Evaluación de la estructura del carbón
2.1. Métodos Directos
2.1.1. Tratamiento térmico y con solventes
2.2. Método Semi-Directo
2.2.1. Difracción de rayos-x
2.3. Método Indirecto
2.3.1. Análisis Estructural Estadístico


Bibliografía:

[1] H. H. Lowry., Chemistry of Coal Utilization. Supplementary Volume. John Wiley & Sons, Inc, New York, 1963, p. 252-269.

[2] J. Speight, The chemistry and technology of coal. Marcel Dekker, Inc. Second Edition, New York, 1994. p. 343-356

[3] D. G. Levine, R. H. Schlosberg, y B. G. Silbernagel, Proc. Natl. Acad. Sci. USA. Vol. 79. 1982

Saturday, November 04, 2006

Extrusión

Extrusión

La extrusión de polímeros es un proceso industrial, basado en el mismo principio de la extrusión general, sin embargo la ingeniería de polímeros ha desarrollado parámetros específicos para el plástico, de manera que se estudia este proceso aparte de la extrusión de metales u otros materiales.

El polímero fundido (o en estado ahulado) es forzado a pasar a través de un Dado también llamado boquilla, por medio del empuje generado por la acción giratoria de un husillo (tornillo de Arquímedes) que gira concéntricamente en una cámara a temperaturas controladas llamada cañón, con una separación milimétrica entre ambos elementos. El material polimérico es alimentado por medio de una tolva en un extremo de la máquina y debido a la acción de empuje se funde, fluye y mezcla en el cañón y se obtiene por el otro lado con un perfil geométrico preestablecido.

La clasificación general de los distintos tipos de técnicas para extrusión de polímero son las siguientes:

Extrusión:

- Extrusión con un sólo husillo
o Extrusores convencionales o típicos
o Extrusores con ventilación (o venteo) o degasificación
o Extrusores co-mezcladores (del inglés kneader)

- Extrusores sin husillo
o Bombas
o Extrusores de discos
- Extrusores de husillo múltiple
o Extrusores de doble husillo
o Husillos que no engranan
o Husillos que engranan
§ Rotación en el mismo sentido
§ Rotación en sentido inverso
o Extrusores con más de dos husillos
§ Rodillos planetarios
§ De 4 husillos (construcción particular para cada máquina)

Extrusores de un sólo husillo
Los extrusores más comunes utilizan un sólo husillo en el cañón. Este husillo tiene comúnmente una cuerda, pero puede tener también 2 y este forma canales en los huecos entre los hilos y el centro del husillo, manteniendo el mismo diámetro desde la parte externa del hilo en toda la longitud del husillo en el cañón.

La división más común para extrusores de un sólo husillo consiste en 4 zonas, desde la alimentación hasta la salida por el dado del material,
Zona de alimentación: En esta parte ocurre el transporte de gránulos sólidos y comienza la elevación de temperatura del material

Zona de compresión: En esta zona, los gránulos de polímero son comprimidos y están sujetos a fricción y esfuerzos cortantes, se logra una fusión efectiva

Zona de distribución: Aquí se homogeniza el material fundido y ocurren las mezclas.

Zona de mezcla: En esta parte que es opcional ocurre un mezclado intensivo de material, en muchos casos no se aconseja porque puede causar degradación del material.

Los husillos pueden tener también dentro de algunas de sus zonas principales elementos dispersivos y elementos distributivos.

Distribución: Logra que todos los materiales se encuentren igual proporción en la muestra

Dispersión: Logra que los componentes no se aglomeren sino que formen partículas del menor tamaño posible.

Extrusores de doble husillo

Los extrusores de doble husillo proporcionan un empuje mucho mayor que el de un sólo husillo, aceleraciones de material mucho mayores, esfuerzos cortantes relativamente altos y mezclado intensivo. Para algunos materiales este proceso es demasiado agresivo, por lo cual resulta inadecuado, existe la creencia de que los concentrados de color se realizan en su mayoría en este tipo de extrusores, sin embargo, la mayoría de los pigmentos sufren degradación debida a las condiciones tan agresivas del proceso, por ello, la mayoría de los fabricantes de concentrados utilizan un cañón largo de un solo husillo.

Existen 2 tipos de doble husillo: los que engranan y los que no engranan, de los que engranan existen dos posibilidades, los co-rotativos y los contra rotativos, según las direcciones en las que estos giran.

El flujo generado en un doble husillo que engrana y es contra rotativo genera un flujo en forma de C el cual tiene las características de un bombeo positivo, disminuyendo drásticamente la influencia de la viscosidad del material para su transporte y generando un bombeo muy eficiente. Las desventajas de este proceso es que los husillos son empujados por el material hacia las paredes del cañón, lo que evita el huso de altas velocidades; también existe el problema del mezclado ineficiente, mientras más rápido se transporta el material, menos eficiente es el mezclado.

En los husillos que si engranan y son co-rotativos, el flujo tiene mayor dependencia en la viscosidad del material, aunque mucho menor que en los extrusores de un solo husillo. En este tipo de arreglo los husillos no son empujados hacia la pared del cañón, por ello se permiten altas velocidades, además el material pasa de un husillo a otro logrando un flujo alternante que ayuda a una mezcla más homogénea.

Fusión del polímero

El polímero funde por acción mecánica en combinación con la elevación de su temperatura por medio de calentamiento del cañón. La acción mecánica incluye los esfuerzos de corte y el arrastre, que empuja el polímero hacia la boquilla e implica un incremento en la presión.
La primera fusión que se presenta en el sistema ocurre en la pared interna del cañón, en forma de una delgada película, resultado del incremento en la temperatura del material y posteriormente también debida a la fricción. Cuando esta película crece, es desprendida de la pared del cañón por el giro del husillo, en un movimiento de ida y vuelta y luego un barrido, formando un patrón semejante a un remolino, o rotatorio sin perder el arrastre final. Esto continúa hasta que se funde todo el polímero.

Fusión y arrastre: Si el material se adhiere al husillo y resbala sobre la pared del cañón, entonces el arrastre es cero, y el material gira con el husillo. Si en cambio, el material no resbala con la pared del cañón y resbala con el husillo, entonces el arrastre es máximo y el transporte de material ocurre.

En la realidad el polímero experimenta fricción tanto en la pared del cañón como en el husillo, las fuerzas de fricción determinan el arrastre que sufrirá el polímero

Advertencia: Algunos polímeros funden exactamente en el sentido opuesto debido a sus características moleculares, esto ha dado origen al diseño de algunos husillos específicos. Revisar referencias para mayor información.

El dado

El dado en el proceso de extrusión es análogo al molde en el proceso de moldeo por inyección, a través del dado fluye el polímero fuera del cañón de extrusión y gracias a éste toma el perfil deseado. El dado se considera como un consumidor de presión, ya que al terminar el husillo la presión es máxima, mientras que a la salida del dado la presión es igual a la presión atmosférica.

La presión alta que experimenta el polímero antes del dado, ayuda a que el proceso sea estable y continuo, sin embargo, el complejo diseño de los dados es responsable de esta estabilidad en su mayor parte.

El perfil del dado suele ser diferente del perfil deseado en el producto final, esto debido a la memoria que presentan los polímeros, esfuerzos residuales y orientación del flujo resultado del arrastre por el husillo.

Existen dados para tubos, para láminas y perfiles de complicadas geometrías, cada uno tiene características de diseño especiales que le permite al polímero adquirir su forma final evitando los esfuerzos en la medida de lo posible.

Los dados para extruir polímeros consideran la principal diferencia entre materiales compuestos por macromoléculas y los de moléculas pequeñas, como metales. Los metales permiten ser procesados con esquinas y ángulos estrechos, en cambio los polímeros tienden a formar filos menos agudos debido a sus características moleculares, por ello es más eficiente el diseño de una geometría final con ángulos suaves o formas parabólicas e hiperbólicas.


Orientación y cristalización

Láminas o perfiles formados a la salida del dado comienzan a disminuir su temperatura inmediatamente, en ese momento puede ser que el extruido sea jalado, con esto se logra una mayor orientación longitudinal de las moléculas, que se ordenan en la dirección que es aplicada la fuerza de extensión.

A la salida del dado también comienza la cristalización, la cual puede ser controlada de acuerdo con la extensión y la tasa de enfriamiento.

La cristalización puede aumentar por extensión gracias a rodillos que tiran del material, esta fuerza causa que las moléculas se orienten en la dirección en que el material es forzado y esta orientación incrementa el grado de cristalinidad y por lo tanto el grado de resistencia del material. Esta técnica es utilizada típicamente en extrusión de láminas, películas y fleje.


Coextrusión de láminas y películas

La coextrusión de láminas y películas es una de las aplicaciones más importantes de la extrusión de polímero, por medio de esta tecnología es posible extruir una película con un color de fondo y otro de cara o como un sandwich en el cual un material se encuentra en la capa intermedia y otro u otros en las exteriores. Láminas multicapa han sido comercialmente utilizadas de entre 2 y 5 capas, aunque es posible utilizar más capas, las aplicaciones no han exigido este desarrollo con mayor amplitud.

La coextrusión de lámina puede llevarse a cabo por 2 técnicas,

Dado para extrusión multicapa. Que permite 2 o hasta 3 capas de polímero, pero presenta baja eficiencia y poca estabilidad.

Flujos que se encuentran en el dado por medio de canales dosificadores. Por esta técnica es posible obtener diferentes capas con buena distribución y homogeneidad.

Principales problemas en coextrusión de láminas

*Efecto encapsulamiento: Cuando se extruyen dos polímeros en forma de lámina o película de un grosor muy pequenio en comparación con el ancho de la misma, ocurre frecuentemente un problema de encapsulamiento debido a la diferencia en viscosidades de los materiales implicados, el material de menor viscosidad tiende a fluir con menor rapidez que el de menor viscosidad y por ello este segundo material "encapsula al primero", en un caso práctico no es completamente encapsulado, sino que se obtiene una diferencia importante de calibres de los materiales en el centro con respecto a las orillas. Este tipo de problemas se suele solucionar con el uso de


*Diferencias de calibre debido a problemas de ajuste del dado: Los dados modernos tienen sistemas piezoeléctricos u otros sistemas mecánicos unidos a una computadora que analiza las diferencias de calibre en línea. Una lámina extruida es ajustada en el dado a un mismo calibre, sin embargo, el polímero tiende a presionar este dado y a permitir un mayor flujo de material en el centro con respecto a las orillas, esto debido al carácter viscoelástico de las macromoléculas.


Coloración en la extrusión

La coloración de los perfiles en extrusión, láminas y películas tienen una problemática particular aunque similar a la coloración en moldeo por inyección, la belleza de la parte, la identificación y las funciones ópticas dependen de este proceso, básicamente existen tres formas de colorear un polímero en extrusión:

1. Utilizar plástico del color que se necesita (precoloreados).
2. Utilizar un plástico de color natural y mezclarlo con pigmento en polvo o colorante líquido.
3. Utilizar un plástico de color natural y mezclarlo con concentrado de color.

La elección más barata y eficiente es el uso del concentrado de color (en inglés Masterbatch), el cual se diseña con características de Índice de fluidez y viscosidad acordes al polímero que se desea procesar, con los concentrados de color se pueden cambiar de un color a otro de manera rápida, sencilla y limpia. Los pigmentos en polvo presentan mayores problemas de coloración que los concentrados de color y estos más que los precoloreados, sin embargo los precoloreados son los más caros y presentan una historia térmica mayor. Los problemas de procesamiento más comunes con relación al color de una pieza son: líneas de color más o menos intenso, pigmento que se acumula en el dado, distribución no homogénea de pigmento, burbujas, puntos de aguja, disminución o aumento excesivo de la viscosidad, puntos negros, y piel de naranja.

Los colores pueden ser cualquier opaco y si el polímero es transparente, se permiten colores translúcidos. Es importante que el proveedor de los concentrados de color sea consciente de la aplicación final de la parte para utilizar pigmentos o colorantes que no migren a la superficie. En polioleofinas no debe utilizarse colorantes porque migran, este error es muy común en la industria ya que son baratos, pero este ahorro merma la calidad de la parte y puede resultar en una reclamación por parte del cliente.
En coextrusión se pueden utilizar capas de pigmentos opacos en el medio y de translúcidos en los extremos, o también puede ser todo opaco o completamente translúcido. Es común utilizar en láminas una capa interna de material reciclado y en los extremos del material se controla el color final, esto ayuda a reducir costos manteniendo una apariencia adecuada. En aplicaciones de contacto con alimentos, algunos países permiten que los pigmentos de capas internas no sean aprobados para alimentos (mientras no sean metales pesados), siempre y cuando todos los materiales que tienen contacto con alimentos sean aprobados, una guía para decidir que pigmentos están aprobados o no es la de la FDA de los Estado Unidos.

Los colores pueden ser translúcidos, sólidos, pasteles, metálicos, perlados, fosforescentes, fluorescentes, etc. Sin embargo, polímeros como el ABS son más difíciles de colorear por su alta temperatura de proceso y color amarillento que el polietileno

El experto en diseño de un color es una persona con una habilidad visual impresionante, sus ojos están entrenados para reconocer colores con diferencias mínimas, esto requiere una habilidad natural y experiencia, debe tomarse en cuenta también la teoría del color, los pigmentos son substractivos y la luz es aditiva, además si como color objetivo se tiene una pieza de metal, vidrio, líquido, papel o polímero diferente al polímero final, es posible que bajo diferente luz sea igual o distinto el color final del objetivo, por ello debe decidirse cual será la luz bajo la cual los colores deben ser observados. Para personas que no son expertas en identificación de color son muy útiles los colorímetros, aunque su grado de confianza no llegue al 100%.

Tomado el 22 de Octubre de 2006 de: http://es.wikipedia.org

Wednesday, November 01, 2006

Types of Polymeric Substances: Definitions and Classifications

1. - PRIMARY DEFINITIONS
The constitution of a polymeric substances is customarily described in terms of its structural units. These may be defined in the most general terms as group having a valence of two or more; the terminal units coming at the ends of polymer chains represent minor exceptions in that they possess a valence of only one.
Flory, P. J. Principle of Polymer Chemistry (Cornell University Press, 1971). p. 29